1. DMSO + CCl4 (and similar)
Quote:
Organic halides (halocarbons) can act as oxidizing agents in polar organic solvents and have been used for dissolution of metals with the aim of direct synthesis of metal complexes. Tezuka et al. studied the oxidative dissolution of copper by halocarbons in dimethyl sulfoxide (DSMO) with the formation of the complex CuCl2(DMSO).(64)
Both the halocarbon and the polar solvent played an important role in the dissolution process. The most studied halocarbon was carbon tetrachloride (CCl4), but other halocarbons could be used as oxidizing agents as well, such as diphenyldichloromethane, dichloroacetic acid, or trichloroacetic acid esters and bromoalkanes (e.g., carbon tetrabromide). DMSO could not be replaced by other polar organic solvents, such as methanol, tetrahydrofuran, benzene, chloroform, acetonitrile, or pyridine. The dissolution mechanism is described by eqs 7–9. First, copper is oxidized by CCl4-DMSO with the formation of CuCl2(DMSO)2 and dichlorocarbene (:CCl2). The dichlorocarbene instantaneously reacts with DMSO to produce dimethyl sulfide and phosgene. Phosgene directly reacts further with copper to form CuCl2(DMSO)2 and carbon monoxide.
Oxidative Dissolution of Metals in Organic Solvents.png [ 6.29 KiB | Viewed 8082 times ]
- in the case of gold (CBr4) the reactions should be the same
Both the halocarbon and the polar solvent played an important role in the dissolution process. The most studied halocarbon was carbon tetrachloride (CCl4), but other halocarbons could be used as oxidizing agents as well, such as diphenyldichloromethane, dichloroacetic acid, or trichloroacetic acid esters and bromoalkanes (e.g., carbon tetrabromide). DMSO could not be replaced by other polar organic solvents, such as methanol, tetrahydrofuran, benzene, chloroform, acetonitrile, or pyridine. The dissolution mechanism is described by eqs 7–9. First, copper is oxidized by CCl4-DMSO with the formation of CuCl2(DMSO)2 and dichlorocarbene (:CCl2). The dichlorocarbene instantaneously reacts with DMSO to produce dimethyl sulfide and phosgene. Phosgene directly reacts further with copper to form CuCl2(DMSO)2 and carbon monoxide.
Attachment:
Oxidative Dissolution of Metals in Organic Solvents.png [ 6.29 KiB | Viewed 8082 times ]
- in the case of gold (CBr4) the reactions should be the same
Attachment:
Oxidative Dissolution of Metals in Organic Solvents.png [ 39.44 KiB | Viewed 8082 times ]
full text
Attachment:
File comment: Oxidative Dissolution of Metals in Organic Solvents
Oxidative Dissolution of Metals in Organic Solvents.pdf [6.53 MiB]
Downloaded 241 times
Oxidative Dissolution of Metals in Organic Solvents.pdf [6.53 MiB]
Downloaded 241 times
____________
2. S2Cl2 + SCl2 - direct chlorination of gold
SCl2 <=> S2Cl2 + Cl2
Au + Cl2 = AuCl3
_______________
3. Dissolving of gold in DMSO + CuBr2
Attachment:
1.jpg [ 13.68 KiB | Viewed 8081 times ]
full text
Attachment:
File comment: Novel process for recycling gold from secondary sources: Leaching of gold
by dimethyl sulfoxide solutions containing copper bromide and precipitation
with water
yoshimura2014.pdf [968.19 KiB]
Downloaded 242 times
by dimethyl sulfoxide solutions containing copper bromide and precipitation
with water
yoshimura2014.pdf [968.19 KiB]
Downloaded 242 times
______________
Quote:
Dimethyl sulfoxide
В смеси с тетрахлорметаном химически растворяет многие металлы: Co, Cr, Fe, Ni, Cu, Zn, Cd, Mo, W. Смесь ДМСО и бутилбромида растворяет золото. Не реагирует с литием до 80 С.
В кислой среде окисляет иодиды до трииодидов.
Окисляет тиолы в дисульфиды, некоторые сульфиды - в сульфоксиды. В присутствии катализаторов (например сильных кислот и их пиридиниевых солей, кислорода, галогенов) окисляет первичные спирты и их тозилаты, первичные алкилбромиды и иодиды в альдегиды. Вторичные спирты окисляет до кетонов, кетоны и кетенимиды - до альфа-гидроксикарбоновых кислот и их амидов соответственно, оксираны в присутствии эфирата трифторида бора - в альфа-гидроксикетоны. Бензилгалогениды, фенацилгалогениды в присутствии гидрокарбоната натрия окисляет в альдегиды (при нагревании - за 5 минут).
В смеси с тетрахлорметаном химически растворяет многие металлы: Co, Cr, Fe, Ni, Cu, Zn, Cd, Mo, W. Смесь ДМСО и бутилбромида растворяет золото. Не реагирует с литием до 80 С.
В кислой среде окисляет иодиды до трииодидов.
Окисляет тиолы в дисульфиды, некоторые сульфиды - в сульфоксиды. В присутствии катализаторов (например сильных кислот и их пиридиниевых солей, кислорода, галогенов) окисляет первичные спирты и их тозилаты, первичные алкилбромиды и иодиды в альдегиды. Вторичные спирты окисляет до кетонов, кетоны и кетенимиды - до альфа-гидроксикарбоновых кислот и их амидов соответственно, оксираны в присутствии эфирата трифторида бора - в альфа-гидроксикетоны. Бензилгалогениды, фенацилгалогениды в присутствии гидрокарбоната натрия окисляет в альдегиды (при нагревании - за 5 минут).